|
| Начало раздела Производственные, любительские Радиолюбительские Авиамодельные, ракетомодельные Полезные, занимательные | Хитрости мастеру Электроника Физика Технологии Изобретения | Тайны космоса Тайны Земли Тайны Океана Хитрости Карта раздела |   |
| Использование материалов сайта разрешается при условии ссылки (для сайтов - гиперссылки) | |||
Навигация: => | На главную/ Рынок технологий / Актуальные изобретения и модели / Назад / |
|
ИЗОБРЕТЕНИЕ
Патент Российской Федерации RU2087509
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ КЛЕЯ С ПОСТОЯННОЙ
ЛИПКОСТЬЮ
Имя заявителя: Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров им.акад.В.А.Каргина с опытным заводом
Имя изобретателя: Курыжова Л.В.; Клюжин Е.С.; Завин Б.Г.; Пряхина Т.А.; Котов В.М.; Кашинцева Г.Н.; Павлов В.Ю.; Кравченко В.С.
Имя патентообладателя: Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров им.акад.В.А.Каргина с опытным заводом
Адрес для переписки:
Дата начала действия патента: 1994.06.07
Изобретение относится к созданию композиций для получения клея с постоянной липкостью, предназначенного для приклеивания термостойких пленочных материалов и изделий из них к металлическим поверхностям. Изобретением решается задача повышения термостойкости клея и упрощения технологии его получения. Композиция включает, мас.ч.: бутилакрилат 88-65; бутилметакрилат 32-5; метакриловая кислота 3-7; пероксид бензоила в качестве инициатора свободнорадикальной полимеризации 0,35-0,55; 1,5-дивинил-1,3,5,7-тетраметил-3,7-дифенилциклотетрасилоксан 6-15; тетраметилдисилилбензол 6-15; платинохлористоводородная кислота в качестве катализатора (3-15)·10-4; этилацетат в качестве растворителя 300-400. Последние пять компонентов берут на 100 мас. ч. смеси мономеров. При использовании клея прочность при отрыве полиимидной пленки от алюминиевой поверхности составляет: при комнатной температуре - 1,08-1,93 кгс/см2; при температуре 150oC после выдержки при этой температуре в течение 2 ч - 0,17-0,39 кгс/см2; при температуре 250oC после выдержки при этой температуре в течение 2 мин - 0,08-0,15 кгс/см2.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Изобретение относится к составу клеящих веществ на основе высокомолекулярных продуктов полимеризации, в частности к акриловым клеям с постоянной липкостью, предназначенным для приклеивания термостойких пленочных материалов (например, полиимидных) и изделий из них к металлическим поверхностям стальной, алюминиевой и т.д.
Указанные клеи применяются для временного крепления небольших приборов, датчиков, иногда запаянных в полиимидную пленку, и прочее на металлических поверхностях машин, механизмов, нагревающихся в процессе эксплуатации или в экстремальных условиях до 150-250oC.
Благодаря постоянной липкости клеевого слоя значительно ускоряются монтажные работы, а в нужный момент приборы и датчики легко демонтируются.
Клей с постоянной липкостью должен отвечать следующим требования. Прочность при отрыве полиимидной пленки от алюминиевой или стальной поверхности при комнатной температуре должна быть не менее 1,00 кгс/см2, при температуре 150oC после выдержки при этой температуре в течение 2 ч не менее 0,15 кгс/см2 при температуре 250oC после выдержки при этой температуре в течение 2 мин не менее 0,05 кгс/см2. Не допускается активация клеевого слоя нагреванием или каким-либо облучением с целью повышения прочности и термостабильности клеевого соединения.
Известен клеевой состав с постоянной липкостью и повышенной термостойкостью [1] для приклеивания полиэфирной пленки к стали, алюминию.
Согласно примеру (мас. ч. ): 60 2-этилгексилакрилата (2-ЭГА), 40 бутилакрилата (БА), 1 4,4'-азобисциановалериановой кислоты, 1 тиогликолевой кислоты в 75 метилэтилкетона и 75 толуола выдерживают 8 ч при 70oC в токе азота при перемешивании. Олигомер выделяют водно-метанольной смесью. В 100 мас. ч. олигомера вводят 4 мас.ч. глицидилметакрилата, 0,5 мас.ч. трибутиламина, 0,5 мас. ч. гидрохинона и 150 мас.ч. ксилола и выдерживают 6 ч при 140oC, после чего аналогично выделяют макромономер.
10 мас. ч. макромономера, 51мас. ч. 2-ЭГА, 34 мас.ч. БА, 0,5 мас.ч. 2,2'-азобисизобутиронитрила в 150 мас. ч. этилацетата выдерживают 8 ч при 60oC, получая привитой сополимер (ПСПЛ). Адгезия клея из этого сополимера, нанесенного на полиэфирную пленку толщиной 25 мкм, к стали равна 1280 г/20 мм, время сохранения адгезии (образец 20 х 10 мм при 40oС и нагрузке 400 г) равно 630 мин, термостойкость при склеивании алюминия и испытаниях при режиме 20oС 1 ч, 60oС 1 ч и 20oС 1 ч и 0oС 1 ч остается высокой.
Однако описанный клей не является термостойким при более высоких температурах: при температуре 150oC разрушается без нагрузки. Кроме того, к недостаткам следует отнести сложность технологии получения клея (3-стадийной привитой полимеризацией).
В [2] описывается способ изготовления полиакрилатных дисперсий в алифатических углевородорах с термостойкостью до 50oC.
Полимер готовят при перемешивании в атмосфере азота, мас.ч. 100 гексана (I), 97,5 2-ЭГА, 17,5 метилакрилата (II), 2,5 акриловой кислоты (АК), 0,1 азоизобутиронитрила (III), смесь полимеризуют при 70oC в течение 20 мин, затем охлаждают. Получают продукт, содержащий 73,2% полимера. В аппарат загружают, мас.ч. 219 изготовленного полимера и в течение 1,5 ч добавляют смесь, состоящую из 1805 изодецилакрилата, 170 винилацетата, 10 N-бутоксиметилметакриламида, 22,5 оксиметакрилата и 1,2 пероксида бензоила (ПБ). В течение 3 ч в смесь добавляют 241мас.ч. I и 10мас.ч. ПБ и полимеризуют при 70oC, затем охлаждают и получают дисперсию с содержанием твердого вещества 54,2% Прочность на сдвиг клеевого соединения, оцениваемого по времени, в течение которого происходит разъединение пленок из полиэтилентерефталата, склеенных композицией, при нагрузке 1 кг и температурах 23 и 50oC более 24 с. Недостатком этого способа является его сложность (привитая полимеризация) и то, что термостойкость клея ниже 150oC (разрушается при указанной температуре без нагрузки).
В качестве прототипа взята чувствительная
к давлению акрилатная клеевая композиция с
повышенной термостойкостью на основе 70-95
мас.ч. полиалкил(мет)акрилата с Тстекл.=90-0oС
и 5-30 ч. 
2
соединений, выбранных из металлических
солей модифицированной канифолью
фенольной смолы [3]
Согласно примеру композиция включает, мас.ч.
80 сополимера, синтезированного из 73 БА, 25 2-ЭГА
и 2 АК в присутствии 0,2 ПБ и 100 этилацетата
при кипении растворителя, 10 литиевой соли
модифицированной канифолью фенольной
смолы (МКФС) с температурой размягчения 185oС,
синтезированной за 1 ч при 80oС из 100
МКФС (Таманол-803) и 4 гидроксида лития в 150
толуола, 10 сложного эфира (эфир МКФС и Г) с
температурой размягчения 176,5oС,
синтезированного за 3 ч при 240o из 100
указанной модифицированной канифолью
фенольной смолы и 3 глицерина (Г), и 8,2
полиизоцианата (Коронет L) наносят на
полиэтиленовый лист толщиной 38 мкм, сушат и
получают клеевой лист с толщиной клеевого
слоя 30 мкм и прочностью на отдир под углом 180oот нержавеющей стали (при скорости отрыва 300
мм/мин.) 1,76 (20o) или 1,18 кГ/25 мм (80o).
Недостатком композиции по прототипу является сложность технологии ее получения. Кроме того, клеевые композиции недостаточно термостойки и не обладают необходимой прочностью при температурах 150-250oC (разрушаются при указанных температурах без нагрузки).
Техническим результатом предлагаемого изобретения является повышение термостойкости клея с постоянной липкостью и упрощение технологии его получения.
Это достигается тем, что композиция для получения клея с постоянной липкостью, включающая бутилакрилат, бутилметакрила, метакриловую кислоту, пероксид бензоила в качестве инициатора свободнорадикальной полимеризации и этилацетат в качестве растворителя, в отличие от известного, дополнительно содержит 1,5-дивинил-1,3,5,7-тетраметил-3,7-дифенилциклотетрасилоксан, тетраметилдисилилбензол и платинохлористоводородную кислоту в качестве катализатора при следующем соотношении компонентов, мас.ч.
бутилакрилат (БА) 88-65
бутилметакрилат (БМА) 32-5
метакриловая кислота (МАК) 3-7
Новизна заявленного клея состоит в использовании 1,5-дивинил-1,3,5,7-тетраметил-3,7-дифенилциклотетрасилоксана и тетраметилдисилилбензола.
Эти соединения синтезированы в ИНЭОС, г.Москва, и в клеевых композициях с постоянной липкостью не использовались. Клеи обладают термостойкостью при кратковременном воздействии температур 150oC (2 ч), 250oC (2 мин). Прочность при отрыве полиимидной пленки от алюминия на образцах типа "грибок" по ГОСТ 14760-69 при температурах 150-250oC составляет не менее 0,15 кгс/см2 и 0,05 кгс/см2соответственно.
ПРИМЕРЫ ПО ИЗОБРЕТЕНИЮ
Пример 1
Клеевая композиция, полученная
полимеризацией смеси при 75oC,
состоящей из мас. ч. 85 БА; 10,5 БМА; 4,5 МАК; 0,45 ПБ;
9 1,5-дивинил-1,3,5,7-третраметил-3,7-дифенилциклотетрасилоксана
(КО-1), 9 тетраметилдисилилбензола (КО-II), 1·10-3платинохлористоводородной кислоты (II-I), 300
этилацетата, кистью или валиком наносится
на поверхность полиимидной пленки с двух
сторон и на поверхность алюминиевого
грибка. После выдержки при комнатной
температуре в течение 15-30 мин склеиваемые
поверхности соединяются при контактном
давлении.
Прочность при отрыве клеевого соединения при температурах 20, 150 и 250oC составляет 1,08; 0,17; 0,15 кгс/см2 (см. таблицу).
Пример 2
Клеевая композиция, полученная
полимеризацией при 75oC смеси,
состоящей из, мас.ч. 65 БА, 32 БМА, 3 МАК, 0,35 ПБ, 6
КО-I, 6 КО-II, 3·10-4 П-I, 300 этилацетата,
наносится с двух сторон на полиимидную
пленку и на поверхность алюминиевого
грибка. После выдержки при комнатной
температуре в течение 15-30 мин склеиваемые
поверхности соединяются при контактном
давлении. Прочность при отрыве клеевого
соединения при температурах 20, 150 и 250oC
составляет 1,93; 0,33; 0,08 кгс/см2.
Пример 3
Клей, полученный из раствора
сополимера, синтезированного
полимеризацией при 75oC смеси, мас.ч. 88
БА, 5 БМА, 7 МАК, 0,55 ПБ, 400 этилацетата, и 15 КО-I,
15 КО-II, 15·10-4 ПI-I, наносится с двух
сторон на полиимидную пленку и на
поверхность алюминиевого грибка. После
выдержки при комнатной температуре в
течение 15-30 мин склеиваемые поверхности
соединяются при контактном давлении.
Прочность при отрыве клеевого соединения
при температурах 20, 150 и 250oC составляет
1,37; 0,39; 0,12 кгс/см2.
В аналогичных условиях прочность соединения на основе клеевого состава по прототипу при 20oC составляет 2,0 кгс/см2, а при температурах 150 и 250oC клеевое соединение разрушается без нагрузки.
Из приведенных примеров и таблицы видно, что предлагаемое техническое решение позволяет получить клей с требуемой термостойкостью. При этом значительно упрощается технология его получения.
К преимуществам заявляемой клеевой композиции следует отнести то, что для придания термостойкости не требуется активировать клеевой слой нагреванием, облучением или другим способом, как это обычно делается при изготовлении термостойких липких лент.
Указанный технический результат не достигается за пределами заявленных интервалов содержания компонентов.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Композиция для получения клея с постоянной липкостью на основе алкил(мет)акрилата, включающая пероксид бензоила в качестве инициатора свободнорадикальной полимеризации и этилацетат в качестве растворителя, отличающаяся тем, что в качестве алкил(мет)акрилата она содержит бутилакрилат и бутилметакрилат и дополнительно метакриловую кислоту, 1,5-дивинил-1,3,5,7-тетраметил-3,7-дифенилциклотетрасилоксан, тетраметилдисилилбензол и катализатор платинохлористоводородную кислоту при следующем соотношении, мас.ч.
Бутилакрилат 65 88
Бутилметакрилат 5 32
Метакриловая кислота 3 7
на 100 мас.ч. смеси мономеров
Пероксид бензоила 0,35 0,55
1,5-Дивинил-1,3,5,7-тетраметил-3,7-дифенилциклотетрасилоксан
6 15
Тетраметилдисилилбензол 6 15
Платинохлористоводородная кислота (3 15) · 10-4
Этилацетат 300 400т
Версия для печати
Дата публикации 18.12.2006гг
Created/Updated: 25.05.2018