Начало раздела Производственные, любительские Радиолюбительские Авиамодельные, ракетомодельные Полезные, занимательные	Хитрости мастеру Электроника Физика Технологии Изобретения	Тайны космоса Тайны Земли Тайны Океана Хитрости Карта раздела
Использование материалов сайта разрешается при условии ссылки (для сайтов - гиперссылки)

ИЗОБРЕТЕНИЕ
Патент Российской Федерации RU2200735

2,2'-ДИФЕНИЛ-3,3'-(N-ФЕНИЛЕН)БИС(6,7-ХИНОКСАЛИНДИКАРБОНИТРИЛ

Имя изобретателя: Ивановский С.А.; Смирнов А.В.; Абрамов И.Г.; Абрамова М.Б.; Шамшин С.В.; Плахтинский В.В. 
Имя патентообладателя: Ярославский государственный технический университет
Адрес для переписки: 150023, г.Ярославль, Московский пр., 88, ЯГТУ, отдел интеллектуальной собственности
Дата начала действия патента: 2001.10.03 

Изобретение относится к получению новых тетранитрилов гетероциклических тетракарбоновых кислот формулы I, которые могут быть использованы для получения полигексазоцикланов - флуорофоров, бифлуорофоров, трифлуорофоров. Такие полигексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Изобретение относится к области получения новых тетранитрилов гетероциклических тетракарбоновых кислот, которые могут быть использованы для получения не описанных ранее полигексазоцикланов - флуорофоров, бифлуорофоров, трифлуорофоров. Такие полигексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов и т.д.

Известно соединение - пиромеллитнитрил, которое совместно с незамещенным родамином используется для получения флуоресцирующих полигексазоцикланов (Силинг С. А., Феофанов Б.Н., Барашков Н.Н. и др. Полигексазоцикланы на основе гетероциклических диаминов. // Высокомолек. соед. Б. - 1988. - Т. 30. - 4. - С. 286-291).

Полученный полигексазоциклан обладает следующими показателями: полоса излучения 532 нм при возбуждении в полосу 312 нм.

и известны гетероциклические тетракарбонитрилы (Ивановский С.А., Абрамов И. Г. , Смирнов А.В. и др 2,3,7,8-тиантрентетракарбонитрил // Пат. РФ 2165417, Б.И. 11, 2001 г.; Ивановский С.А., Абрамов И.Г., Смирнов А.В. и др. 2,3,7,8-феноксатиинтетракарбонитрил // Пат. РФ 2165418, Б.И. 11, 2001 г.). Спектральные характеристики полигексазоцикланов, полученных на основе данных тетракарбонитрилов и незамещенного родамина, приведены в таблице (см. в конце описания).

Полигексазоциклан, полученный на основе 2,2'-дифенил-3,3'-(п-фенилен)бис(6,7-хиноксалиндикарбонитрила), заявляемом в данном патенте, обладает уникальными спектральными характеристиками, отличными от характеристик уже известных гексазоцикланов.

Варьируя в тетракарбонитриле, различные заместители и мостиковые фрагменты можно в конкретной паре с диамином более точно скорректировать максимум излучения конечного полигексазоциклана, т.е. максимально приблизиться к реализации заданных свойств. Именно таким способом могут быть получены лазерные красители для перенастраевыемых лазеров с требуемой длиной волны поглощения и варьируемой длиной волны излучения, а и становится доступной вся цветовая гамма флуоресцентных красителей, применяемых в самых разнообразных целях.

Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение 2,2'-дифенил-3,3'-(п-фенилен)бис(6,7-хиноксалиндикарбонитрила).

Заявляется 2,2'-дифенил-3,3'-(п-фенилен)бис(6,7-хиноксалиндикарбонитрил) формулы

Данное соединение получают реакцией конденсации двукратного избытка 4,5-диаминофталонитрила с 1-[4-(2-оксо-2-фенилацетил)фенил]-2-фенил-1,2-этандионом по схеме.

Реакцию проводят в среде уксусной кислоты при температуре кипения в течение 1-1,5 часов.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, последовательно загружают 30 мл уксусной кислоты, 3,2 г (0,02 моль) 4,5-диаминофталонитрила, 3,4 г (0,01 моль) 1-[4-(2-оксо-2-фенилацетил)фенил]-2-фенил-1,2-этандиона. Реакционную смесь выдерживают при кипении в течение 1,5 часов. Затем реакционную массу выливают в 100 мл воды, отфильтровывают образовавшийся осадок, промывают его 50 мл воды и кристаллизуют из ДМФА.

Получают 4,82 г (82,2% от теории) 2,2'-дифенил-3,3'-(п-фенилен)бис(6,7-хиноксалиндикарбонитрила) - белого кристаллического порошка с т. пл. >300^oС.

Найдено, %: С 77,77; Н 3,12; N 19,03

Вычислено, %: С 77,80; Н 3,10; N 19,10 (С₃₈Н₁₈N₈)

1Н ЯМР ([2Н6] ДМСО): м.д.: 8,90 (s, 4H), 7,45 (m, 14H).

Пример 2. Конденсация 2,2'-дифенил-3,3'-(п-фенилен)бис(6,7-хиноксалиндикарбонитрила) с родамином 123. В колбу, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и капилляром для ввода аргона загружают 5,7 г (0,01 моль) 2,2'-дифенил-3,3'-(п-фенилен)бис(6,7-хиноксалиндикарбонитрила), 3,8 г (0,01 моль) родамина 123 и 10 г фенола. Полученную смесь медленно нагревают при перемешивании до 175-185^oС. Образовавшийся расплав выдерживают при перемешивании в токе аргона до прекращения выделения аммиака. После окончания реакции реакционную смесь выливают в 20 мл этанола, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 3 мл этанола и сушат при Т=60^oС в течение 2 часов, затем в вакуумe над Р₂O₅. Получают 12,0 г (96% от теории) полигексазоциклана.

Найдено, %: С 76,98; Н 4,09; N 11,18

Вычислено, %: С 77,02; Н 4,05; N 11,23 (C₈₀H₅₀N₁₀O₆)_n

В ИК-спектре полигексазоциклана отсутствует полоса 2220 см^-1 -CN, присутствует полоса 680 см^-1 -C=N.

Структурная формула полигексазоциклана, полученного на основе 2,2'-дифенил-3,3'-(п-фенилен)бис(6,7-хиноксалиндикарбонитрила) и родамина 123

Полигексазоциклан, полученный на основе 2,2'-дифенил-3,3'-(п-фенилен)бис(6,7-хиноксалиндикарбонитрила) и родамина 123 имеет следующие спектральные характеристики: максимум спектра излучения - 448 нм при максимумах спектра поглощения - 280 и 365 нм.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

2,2^'-Дифенил-3,3^'-(п-фенилен)бис(6,7-хиноксалиндикарбонитрил) формулы

Версия для печати
Дата публикации 03.02.2007гг

НОВЫЕ СТАТЬИ И ПУБЛИКАЦИИ
	Технология изготовления универсальных муфт для бесварочного, безрезьбового, бесфлянцевого соединения отрезков труб в трубопроводах высокого давления (имеется видео)
	Технология очистки нефти и нефтепродуктов
	О возможности перемещения замкнутой механической системы за счёт внутренних сил
	Свечение жидкости в тонких диэлектрических каналох
	Взаимосвязь между квантовой и классической механикой
	Миллиметровые волны в медицине. Новый взгляд. ММВ терапия
	Магнитный двигатель
	Источник тепла на базе нососных агрегатов