Начало раздела Производственные, любительские Радиолюбительские Авиамодельные, ракетомодельные Полезные, занимательные | Хитрости мастеру Электроника Физика Технологии Изобретения | Тайны космоса Тайны Земли Тайны Океана Хитрости Карта раздела | |
Использование материалов сайта разрешается при условии ссылки (для сайтов - гиперссылки) |
Навигация: => | На главную/ Каталог патентов/ В раздел каталога/ Назад / |
ИЗОБРЕТЕНИЕ
Патент Российской Федерации RU2288933
ГЕРМЕТИЗИРУЮЩАЯ И ГИДРОИЗОЛИРУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ
Имя изобретателя: Ваниев Марат Абдурахманович (RU); Нистратов Андриан Викторович (RU); Новаков Иван Александрович (RU); Лукьяничев Вадим Вадимович (RU); Новопольцева Оксана Михайловна (RU); Лукасик Владислав Антонович (RU); Корчагина Татьяна Константиновна
Имя патентообладателя: Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Адрес для переписки: 400131, г.Волгоград, пр. Ленина, 28, ВолгГТУ, начальнику отдела интеллектуальной собственности
Дата начала действия патента: 2005.08.10
Изобретение относится к полимерным строительным материалам и может быть использовано для изготовления герметизирующих и гидроизоляционных композиций, перерабатываемых методом заливки. Задача заключается в разработке состава композиции, обладающей повышенными физико-механическими свойствами, а и высокими гидроизоляционными свойствами. Поставленная задача решается тем, что композиция включает полисульфидный олигомер - жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 и вязкостью при 25°С - 7,5-50 Па*с, мел гидрофобизированный, пластификатор, диоксид марганца и ускоритель - N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин или N-п-метилфенилфенилметанимин и дополнительно растворитель, представляющий собой смесь толуола и ацетона в соотношении 60:40 мас.%
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Изобретение относится к полимерным строительным материалам и может быть использовано для изготовления герметизирующих и гидроизоляционных композиций, перерабатываемых методом заливки.
Известен состав для герметизации и склеивания, включающий жидкий тиокол, натрий двухромовокислый, воду, наполнитель, эпоксидную смолу, дифенилгуанидин [Аверко-Антонович Л.А. и др. Полисульфидные олигомеры и герметики на их основе. Л.: Химия, 1983, с.75-78].
Недостатками состава являются высокое водопоглощение, а и низкая скорость отверждения при комнатной температуре и высокая вязкость.
Известна композиция для герметизации и склеивания, включающая жидкий тиокол, натрий двухромовокислый, воду, наполнитель, четырехфункциональную эпоксидную смолу и растворитель, являющийся одновременно катализатором отверждения [Патент РФ №2058363, Кл. С 09 К 3/10, опубл. 1996].
Недостатком композиции является многостадийность технологии получения, низкая жизнеспособность и высокое водопоглощение.
Известна герметизирующая композиция, включающая полисульфидный олигомер, наполнитель, диоксид марганца, аэросил, дифенилгуанидин, эпоксидную диановую смолу, замедлитель вулканизации, пластификатор [АС СССР №1054397, Кл. С 09 К 3/10, опубл. 1983].
Недостатками композиции являются низкие: гидролитическая стабильность, физико-механические свойства и тиксотропность.
Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату является герметизирующая композиция, включающая полисульфидный олигомер, диоксид титана, гидрофобизированный мел, аэросил, полиэтиленгликольадипинат, диокид марганца, стеариновую кислоту, дифенилгуанидин и пластификатор при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Полисульфидный олигомер | 100 |
Диоксид титана | 79-81 |
Гидрофобизированный мел | 16-18 |
Аэросил | 4,3-4,6 |
Полиэтиленгликольадипинат | 0,7-1,4 |
Диоксид марганца | 8,8-14,8 |
Стеариновую кислоту | 0,9-1,5 |
Дифенилгуанидин | 2,7-4,5 |
Смесь диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров | 9,5-12,5 |
[Патент РФ №2064955, Кл. 6 С 09 К 3/10, опубл. 1996].
Недостатком данной композиции является недостаточная прочность при растяжении и относительное удлинение, высокое водопоглощение, а и необходимость ступенчатого режима вулканизации (2 стадии).
Использование в составе прототипа и аналогов изобретения таких гидрофильных веществ как аэросил, диоксид титана, полиэфир, смеси диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров в значительной степени снижает гидроизоляционные свойства покрытий. Присущая вулканизатам тиоколов гидрофильность полимерной матрицы и наличие вышеназванных компонентов в композиции обуславливают высокое водопоглощение покрытия. Помимо этого, комплекс свойств материалов на основе полисульфидных олигомеров существенно зависит от топологической структуры вулканизационной сетки, определяемой типом и содержанием окислителя и ускорителя.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка состава композиции, обладающей повышенными физико-механическими свойствами, а и высокими гидроизоляционными свойствами.
Техническим результатом является повышение физико-механических свойств и гидроизоляционных характеристик покрытия, а и расширение областей применения заявленной композиции.
Поставленный технический результат решается использованием композиции, включающей полисульфидный олигомер, гидрофобизированный мел, пластификатор, диоксид марганца и ускоритель, причем в качестве полисульфидного олигомера она содержит жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 и вязкостью при 25°С - 7,5-50 Па*с, в качестве ускорителя она содержит N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин или N-п-метилфенилфенилметанимин и дополнительно растворитель, представляющий собой смесь толуола и ацетона в соотношении 60:40 мас.% при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Указанный полисульфидный олигомер | 100 |
Диоксид марганца | 9-15 |
Мел гидрофобизированный | 90-150 |
Пластификатор | 30-60 |
Указанный растворитель | 1-6 |
N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин | |
или N-п-метилфенилфенилметанимин | 0,2-0,6 |
Сущность изобретения заключается в использовании ускорителя, содержащего азометиновую группу. Активирующее влияние азометиновой группы на атом водорода концевых сульфгидрильных групп полисульфидного олигомера облегчает процесс его вулканизации. Использование в качестве ускорителей азометиновых соединений обеспечивает регулярность строения вулканизационной сетки вследствие более глубокого окисления тиольных групп под действием диоксида марганца. Регулярность строения, высокая плотность упаковки и узкое молекулярно-массовое распределение межузловых цепей вулканизатов позволяют получать материалы с высокими физико-механическими и гидроизоляционными свойствами.
При осуществлении заявленного изобретения покрытие при длительном контакте с водой в обычных условиях имеет более низкий уровень водопоглощения, высокие физико-механические свойства, высокую гидроизоляционную надежность и адгезию к основанию. Как видно из таблицы 1 и 2 при содержании N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимина или N-п-метилфенилфенилметанимина менее 0,2 мас.ч. ухудшаются физико-механические свойства покрытия и гидростабильность покрытия. Увеличение концентрации ускорителя выше 0,6 приводит к снижению жизнеспособности составов. При использовании диоксида марганца в количестве менее 9 мас.ч. уменьшается густота сшивки вулканизата, физико-механические и гидроизоляционные свойства. Использование большего количества вулканизующего агента снижает жизнеспособность композиции. Увеличение содержания мела выше 150 мас.ч. приводит к снижению прочностных показателей и увеличивает сорбционную способность покрытия.
Использование пластификатора в количестве менее 30 мас.ч. снижает равномерность распределения компонентов состава и затрудняет переработку смесей из-за высокой вязкости. Увеличение содержания пластификатора выше 60 мас.ч. снижает прочностные и гидроизоляционные свойства.
Концентрация растворителя менее 1 мас.ч. ухудшает диспергирование ускорителя в смесь. Увеличение содержания растворителя более 6 мас.ч. приводит к образованию капиллярных пор в покрытии.
В качестве полисульфидного олигомера используются жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 (ГОСТ 12812-80). Вязкость тиоколов при 25°С составляет 7,5-50 Па*с. Вулканизующий агент - диоксид марганца (ГОСТ 4470-79). Ускоритель вулканизации - N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин или N-п-метилфенилфенилметанимин. N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин получают взаимодействием феноксибензальдегида и 2-гидроксианилина. Представляет собой оранжевый порошок, растворимый в толуоле и ацетоне. Температура плавления 105°С. Молекулярная масса 276 у.е. Элементный состав, % вычислено/найдено: С - 82,61/82,59, О - 11,59/11,57, H - 0,72/0,70, N - 5,07/5,04. Структурная формула:
Известно его применение в качестве противостарителя и противоутомителя для вулканизованных каучуков [Патент РФ 2117000, МКИ С 07 С 251124, С 08 К 5/29, опубл. 1998 г.].
N-п-метилфенилфенилметанимин получают взаимодействием 4-метиланилина и бензальдегида. Представляет собой кристаллы светло-желтого цвета, растворимые в толуоле и ацетоне. Температура плавления 40°С. Молекулярная масса 186 у.е. Элементный состав, % вычислено/найдено: С - 90,32/90,29, Н - 2,15/2,14, N - 7,52/7,50. Структурная формула:
[Танков Д.Ю. Дисс. канд. техн. наук, 2003 г.]. Наполнитель - мел гидрофобизированный (ТУ 21-143-84). В качестве пластификатора используются соединения, совместимые с тиоколовыми олигомерами, например флотореагент-оксаль (ТУ 38 103429-88) и хлорпарафин ХП-470 (ТУ 6-01-16-90). В качестве растворителя используется смесь толуола (ГОСТ 14710-78) и ацетона (ГОСТ 2768-84) в соотношении 60:40 мас.%. Указанное количество толуола и ацетона вследствие благоприятного соотношения скоростей испарения растворителя и формирования пространственной структуры обеспечивает монолитность отвержденного покрытия.
Для изготовления композиции используется смесительное оборудование, обеспечивающее получение гомогенной суспензии компонентов смеси. Смесь наносится равномерным слоем на основание и выдерживается до полного отверждения при 15-25°С в течение 7-10 суток.
Испытания отвержденных образцов проводят по известным методикам: условная прочность и относительное удлинение в момент разрыва по ГОСТ 270-75, твердость по ГОСТ 263-75, водопоглощение и прочность сцепления с бетоном по ГОСТ 26578-85, время жизнеспособности по ГОСТ 12812-80. Реологические свойства композиций определялись на ротационном вискозиметре «РПЭ-1м» при скорости сдвига 1 с -1 с использованием измерительной ячейки «цилиндр-цилиндр» при 23±2°С. Плотность эффективных и химических поперечных связей определяли методом Клаффа-Глединга по модулю сжатия набухших и ненабухших образцов [Gluff F.S., Gladding M.K., Parisor R.A new method for measuring the degree of crosslinking in elastomers. - J. Polim. Sci. 1960. V.45. №e. - P.341-345].
Состав и свойства герметизирующей и гидроизоляционной композиции приведены в табл.1 и 2.
Пример 1. В шаровую мельницу объемом 500 см3 загружают 100 г полисульфидного олигомера, 30 г пластификатора (в данном примере хлорпарафин ХП-470), 90 г мела гидрофобизированного и 0,2 г N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимина, предварительно растворенного в 1 г растворителя. Мельницу включают и проводят диспергирование в течение 3-5 часов. Полученную массу выгружают в стакан, добавляют 9 г диоксида марганца, перемешивают вручную в течение 5 мин, затем заливают в форму. Композицию выдерживают до полного отверждения в течение 7-10 суток при 25°С.
Аналогичным способом по примеру 1 готовятся композиции по примерам 2-8, состав которых указан в таблице 1, а свойства - в таблице 2.
Как видно из таблицы 2, наилучшие показатели имеют композиции состава по примерам 1-4.
Пример по прототипу. 100 мас.ч. полисульфидного олигомера смешивают с 79 мас.ч. диоксида титана, с 16 мас.ч. гидрофобизированного мела, с 4,3 мас.ч. аэросила, с 0,7 мас.ч. полиэтиленгликольадипината, с 8,8 мас.ч. диоксида марганца, с 0,9 мас.ч. стеариновой кислоты, с 2,7 мас.ч. дифенилгуанидина и 9,5 мас.ч. диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров при комнатной температуре до образования однородной массы. Вулканизацию проводят в две стадии: при 20°С 24 часа и 70°С 24 часа.
Таким образом, предлагаемая композиция обеспечивает получение эластомерного материала с повышенными гидроизоляционными и физико-механическими свойствами. Композиция может использоваться для создания герметизирующих, гидроизолирующих и кровельных покрытий. Достаточная тиксотропность состава и свойства покрытия позволяют применять композицию для герметизации вертикальных примыканий бетонных оснований.
Таблица 1. | |||||||||
Компоненты композиции | Содержание компонентов в композиции, мас.ч. по примерам | Прототип | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
Полисульфидный олигомер | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Диоксид титана | - | - | - | - | - | - | - | - | 80 |
Мел гидрофобизированный | 90 | 110 | 130 | 150 | 70 | 70 | 170 | 170 | 17 |
Аэросил | - | - | - | - | - | - | - | - | 4,5 |
Полиэфир | - | - | - | - | - | - | - | - | 1,0 |
Диоксид марганца | 9 | 11 | 13 | 15 | 7 | 17 | 7 | 9 | 11,8 |
Стеариновая кислота | - | - | - | - | - | - | - | - | 1,2 |
Дифенилгуанидин | - | - | - | - | - | - | - | - | 3,6 |
N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин | 0,2 | 0,4 | 0,4 | 0,8 | - | ||||
N-п-метилфенилфенилметанимин | 0,4 | 0,6 | 0,1 | 0,6 | - | ||||
Смесь диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров | - | - | - | - | - | - | - | - | 11 |
Флотореагент-оксаль | - | - | 50 | 60 | 20 | - | 40 | - | - |
Хлорпарафин ХП-470 | 30 | 40 | - | - | - | 80 | - | 80 | - |
Растворитель | 1 | 2 | 4 | 6 | 0,5 | 5 | 10 | 8 | - |
Таблица 2. | |||||||||
Показатель | Пример | Прототип | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
Вязкость (23±2°С), Па*с | 196 | 194 | 192 | 194 | 190 | 180 | 200 | 197 | 215 |
Жизнеспособность, мин | 120 | 115 | 110 | 110 | 130 | 105 | 110 | 100 | 110 |
Твердость по Шору А, усл.ед. | 56 | 60 | 58 | 60 | 54 | 60 | 56 | 60 | 54 |
Условная прочность при растяжении, МПа | 2,44 | 2,46 | 2,43 | 2,50 | 2,06 | 2,47 | 2,26 | 2,35 | 1,14 |
Относительное удлинение, % | 320 | 330 | 330 | 320 | 340 | 320 | 310 | 310 | 310 |
Относительное остаточное удлинение после разрыва, % | 4 | 4 | 4 | 4 | 6 | 4 | 4 | 5 | 6 |
Условная прочность при раздире, кН/м | 1,331 | 1,349 | 1,341 | 1,340 | 1,201 | 1,345 | 1,331 | 1,335 | 1,210 |
Прочность сцепления с бетоном, МПа | 0,64 | 0,64 | 0,64 | 0,65 | 0,62 | 0,64 | 0,63 | 0,64 | 0,61 |
Водопоглощение, мас.% | |||||||||
При 23+2°С | |||||||||
Через 1 сут | 1,4 | 1,3 | 1,4 | 1,5 | 2,3 | 1,3 | 1,5 | 1,7 | 2,6 |
Через 120 сут | 17,1 | 16,8 | 17,1 | 17,3 | 18 | 17,0 | 17,4 | 17,5 | 25,2 |
Плотность эффективных цепей *104, моль/см3 | 2,3 | 2,5 | 2,4 | 2,2 | 2,0 | 1,9 | 2,2 | 2,1 | 1,80 |
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Герметизирующая и гидроизолирующая композиция, включающая полисульфидный олигомер, мел гидрофобизированный, пластификатор, диоксид марганца и ускоритель, отличающаяся тем, что в качестве полисульфидного олигомера она содержит жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 и вязкостью при 25°С 7,5-50 Па·с, в качестве ускорителя она содержит N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин или N-п-метилфенилфенилметанимин и дополнительно растворитель, представляющий собой смесь толуола и ацетона в соотношении 60:40 мас.%, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Указанный полисульфидный олигомер | 100 |
Диоксид марганца | 9-15 |
Мел гидрофобизированный | 90-150 |
Пластификатор | 30-60 |
Указанный растворитель | 1-6 |
N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин | |
или N-п-метилфенилфенилметанимин | 0,2-0,6 |
Версия для печати
Дата публикации 17.01.2007гг
Created/Updated: 25.05.2018